Актриса, телеведущая и предприниматель. Родилась 15 октября 1986 года в Ленинграде. Окончила театральную школу при Щепкинском училище, затем поступила в Высшее театральное училище им. Щукина, но оставила его ради съёмок в сериале «Огнеборцы». Позже получила экономическое образование в РЭУ им. Плеханова, после чего вернулась в «Щуку» и завершила актёрское обучение.
Первая волна славы пришла к Хилькевич после роли Вики в сериале «Барвиха». Однако настоящую известность ей принёс образ Маши Беловой в ситкоме «Универ. Новая общага», где актриса снималась 10 лет. В 2024 году стала ведущей программ «Новая Фабрика звёзд» и «Утро. ТНТ».
Помимо актёрской карьеры Хилькевич занимается бизнесом — владеет детским садом. В июне 2023-го объявила о решении заняться музыкой и выпустила два сольных трека («Слоу Мо» и «Кап Кап»). Также Анна записала дуэт с Сашей Стоуном («Рассвет»).
Хилькевич была замужем дважды. С продюсером Антоном Покрепой познакомилась на съёмках «Барвихи». В 2011-м они поженились, но уже через год объявили о расставании.
В 2013 году актриса встретила бизнесмена Артура Волкова (Мартиросяна), за которого вышла замуж 7 августа 2015-го. В браке родилось трое дочерей: Арианна (14 декабря 2015), Анна-Мария (20 августа 2018) и Оливия (17 сентября 2024).